脱氧反应
三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中，反应与底物有
关，可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O 键(188~209 kJ/mol) 能形成较强的P=O键。例如，利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛
与叠氮化物的反应【Staudinger还原】
三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与Wittig反应相似，称作aza-Wittig 反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成
与有机硫化物的反应【Eschenmoser脱硫反应】
室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃
脱卤反应
α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮
与有机环氧化物的反应
在水和丙酮溶剂中回流，三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺 (式6)[6]。
取代吡咯的制备
苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成-苯基-吡咯二酮
作金属催化剂的配体【金属催化反应小结】
它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂，是一种重要的催化剂[8]，常用于催化偶联反应的进行，是构建碳-碳键的一种重要方法，其特点是催化条件温和。苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率达到了90%除了苯硼酸和卤代物以外，镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。
卤代物的制备【Appel反应】
利用Appel反应将醇转化为卤代物。
三苯基膦/咪唑/碘体系碘代反应
利用三苯基膦溴化物制备脂肪溴代物
酰胺的制备【三苯基膦类缩合剂制备酰胺】
Mitsunobu反应
利用偶氮二羧酸酯（通常为偶氮二羧酸二乙酯，DEAD）和三取代膦化物（通常为三苯基膦），亲核试剂和醇进行SN2反应构型翻转得到构型相反的取代产物的反应。
