常用试剂—-三苯基膦
【英文名称】Triphenylphine
【分子式】 C18H15P
【分子量】262.29
【CA登录号】[603-35-0]
【结构式】Ph3P
【物理性质】bp 337 oC/1.0 mmHg，mp 79~81oC，d 1.18 g/cm3。为白色晶体，溶于大多数有机溶剂，不溶于水；易溶于乙醇、苯、氯仿；极易溶于乙醚。
【制备和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇结晶；在65 oC/1.0 mmHg 下经过CaSO4或者P2O5干燥，可得到纯净固体。大型跨国试剂公司均有销售。
【注意事项】该试剂在剧烈暴晒下会刺激人体，如果长时间接触有神经毒性，属于危险物品，不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸，但是当它加热分解时，会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。操作时应在通风橱中进行。
三苯基膦是一种相当常用的还原剂，在大多数情况下，反应都是由生成三苯基膦氧化物(一个热力学有利的反应) 驱动的。另外，三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。
脱氧反应
三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或内过氧化物的还原中，反应与底物有
关，可生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O 键(188~209 kJ/mol) 能形成较强的P=O键。例如，利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛 (式1)[1]。
与叠氮化物的反应【Staudinger还原】
三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷 (式2)[2]。
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。如与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与Wittig反应相似，称作aza-Wittig 反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成 (式3)[3]。【aza-Wittig反应（氮杂Wittig反应）】
与有机硫化物的反应【Eschenmoser脱硫反应】
室温下三苯基膦可以使环硫化合物转化为烯烃 (式4)[4]。
脱卤反应
α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮 (式5)[5]。
与有机环氧化物的反应
在水和丙酮溶剂中回流，三苯基膦可以使环氧化合物在叠氮化钠参与下转化为环亚胺 (式6)[6]。
取代吡咯的制备
苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基-2,5-吡咯二酮 (式7)[7]。
作金属催化剂的配体【金属催化反应小结】
它作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂，如Pd(PPh3)4 就是一种重要的催化剂[8]，常用于催化偶联反应的进行，是构建碳-碳键的一种重要方法，其特点是催化条件温和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率达到了90%(式8)[9,10]。除了苯硼酸和卤代物以外，镁试剂[11]、锌试剂[12]、锡试剂[13]、硅化合物[14]等均可作为偶联反应的底物。
卤代物的制备【Appel反应】
利用Appel反应将醇转化为卤代物。
三苯基膦/咪唑/碘体系碘代反应
利用三苯基膦溴化物制备脂肪溴代物
酰胺的制备【三苯基膦类缩合剂制备酰胺】
Mitsunobu反应
利用偶氮二羧酸酯（通常为偶氮二羧酸二乙酯，DEAD）和三取代膦化物（通常为三苯基膦），亲核试剂和醇进行SN2反应构型翻转得到构型相反的取代产物的反应。
